В основата на този метод лежи електролитната дисоциация на водата и разтворените в нея соли. При определени условия солите, на който се дължи твърдостта на водата, се превръщат в неразтворими поради което водата се омекотява. Електродните процеси който протичат са:
на катода – редукция на водородните йони до атоми водород и създаване на алкална реакция в средата поради дисоциация на нови молекули вода:
2Н2О ↔ 2Н+ + 2ОН-
2Н+ + 2е → Н2
на анода – разтваряне на хидроксилните йони с отделяне на кислород, а при наличие на хлориди във водата с отделяне и на хлор в кисела среда:
4Н2О → 4Н+ + 4ОН-
4ОН- - 4е → 2Н2 + О2
2Сl- - 2e → Cl2
Образуваните при дисоциацията на водата водородни и хидроксилни йони вземат участие в пренасянето на електрически ток заедно с йоните на разтворените във водата соли. Средата се алкализира и се реализират следните вторични процеси:
Mg2+ + 2ОН- → Mg(ОН)2
НСО32+ + ОН- → Н2О + СО32-
Са2+ + СО32- = СаСО3
в резултат на което катионите на които се дължи твърдостта на водата, преминават в неразтворими утайки и водата се омекотява.
